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分解电压(decomposition voltage)
使电解质在电极上分解生成电解产物所需旌加的最小电压。电解质的分解电压由其电解产物组成的原电池电动势、阴阳二电极的极化过电位和电路压降三部分组成。
电解质发生电解时,二电极上的电解产物形成原电池,其电动势的方向与电解方向相反,外加电压首先得克服这种电动势。此反向电动势的大小,等于二电极]75fen分的平衡电位差。此即为电解质的理论分解电压。
在理论分解电压下,电极上电解过程和原电池过程处于动平衡状态,不会出现宏观的电解产物。当提高外加电压至超过理论分解电压一定值,即电极达到一定极化时,便可观察到电解产物不断形成,电解过程便告开始。此时的极化电极的电位与其平衡电位之差,就是极化超电位。极化超电位是外加电压中用来推动电极反应向电解方向单向地进行的部分。
电路压降是电解回路中各处电阻造成的电压损失,等于电流与各电阻的乘积之总和,需由外加电压补偿。
电解质的分解电压(实际分解电压)由实验测定。同一电解质在不同电流密度和电极材料等情况下测得的分解电压也不同。电路中随外加电压的提高电流突然陡升的那个电压就是该电解质在给定条件的分解电压(图中D点)。
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