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西韦茨定律(Sieverts rule)
恒温下双原子气体在金属中的溶解度和气体分压的平方根成正比,又称平方根定律。其数学表达式为:
式中[%G]为气体G在金属中的溶解度,以质量百分数表示;pG为气体G的分压;Pθ为标准大气压;K为西韦茨常数,在数值上等于温度一定时气体分压为101.3kPa时气体G的溶解度。该定律是西韦茨在1907年由实验得到的。
气体在金属中的溶解度与金属和气体的性质、气体的压力以及温度有关。在最简单的情况下,气体溶解于金属是形成气体在金属中的原子溶液。例如,氮气在金属中的溶解反应为:
1/2N2(g)=[N]
式中[N]表示溶解于金属中的氮,浓度以质量百分数[%N]表示。平衡常数为:
实验测得,由于溶液浓度很稀,可以认为fN=1,而有[%N]=aN,所以
即得西韦茨定律的表达式。
西韦茨定律适用于不与所溶金属生成化合物的同核双原子分子的气体。
如果金属中含有其他组元,气体的溶解度便会改变。由于式(2)中平衡常数K保持不变,所以其他组元的存在而引起的某种气体溶解度的变化是由于其他组元使该气体的活度系数,变化所致。这时若保持式(1)的形式则需以气体G的活度aG代替其浓度[%G]。
利用西韦茨定律的原理可以测定气体在金属中的溶解度。也可以由平衡分压计算溶解度或由溶解度计算平衡分压。
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