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最新历史版本 :构象异构体 返回词条

构象异构(英语:Conformational isomerism,又译结构异构或构形异构,但“构形”或“构型”也是configuration、structure或constitution的翻译)为同分异构的一种类型,指由于原子环绕于化学键四周,而导致结构式相同,却具有化学构象或构象异构体之差异的分子现象。

有三种效应,会使某些构象异构物较为稳定:

与骨干相连的各组原子形成交错(staggered)现象,这是乙烷较常以交叉方式存在的原因。
立体排斥现象也会使某些构象异构物较常发生。
极性键结的键矩(bond moments)能使某些构象异构物较稳定。
不同的构象异构物,会因为键结位置的旋转而互相变换,且不会破坏化学键。以丁烷为例,其纽曼式投影(右图)可显示出主干(C-C键)周围各键结上之分子(C2及C3)之间的夹角变化。旋转异构物指构象异构物的各形式,旋转能障(rotation barrier)则为相互变换所需的活化能。

各种构象异构物存在的比例,是依照波兹曼分布决定:

(图)构象异构体


 

 

上式中,i与j为最高能量及最低能量;g为特定能量可产生的构象异构物数量;N为特定构象异构物的所占分子数量。

有两种重要的构象同分异构物型态:

(图)构象异构体构象异构体

线性烷烃构象(linear alkane conformation),拥有交错式(staggered)、重叠式(eclipsed)与间扭式(gauche)。
环己烷构象(cyclohexane conformation),可分椅式(chair)及船式(boat)。
其他构象同分异构物的例子还有分子的折叠(folding)现象,会使某些形状较稳定,并具有某些功能。此外还有旋转对映异构物(atropisomer)等。

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标签: 立体化学 物理有机化学 异构

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