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钢铁百科 - 钢之家

对二甲苯发表评论(0)编辑词条

无色透明液体,具有芳香气味。比重0.861,熔点13.2℃,沸点138.5℃,闪点25℃,能与乙醇、乙醚、丙酮等有机溶剂混溶。可燃,低毒化合物,毒性略高于乙醇,其蒸气与空气可形成爆炸性混合物,爆炸极限1.1%~7.0%(体积分数)。
中文名 1,4-二甲苯,对二甲苯 英文名 para-xylene, 1,4-dimethyl-benzene[1]  别    称 对二甲苯,PX 化学式 C8H10 分子量 106.167 CAS登录号 106-42-3[2]  EINECS登录号 203-396-5 熔    点 13.263 ℃ 沸    点 138.37 ℃ 水溶性 不溶于水 密    度 相对密度0.8611 (20℃/4℃水) 外    观 无色液体,低温时成无色片状或棱柱体结晶 闪    点 27.2 ℃ 应    用 用于生产绦纶纤维、聚酯容器、涂料、染料等 安全性描述 低毒化合物,危险化学品
目录
1 物理性质
2 化学性质
3 主要用途
4 制备方法
5 毒理学资料
▪ 吸收
▪ 对妊娠的影响
▪ 排泄
▪ 在体内的分布
▪ 暴露实验
6 危害防护
▪ 健康危害
▪ 急救方法
▪ 危险标记
▪ 安全性
7 制备方法
▪ 歧化及烷基转移工艺技术
▪ 二甲苯异构化工业技术
▪ 吸附分离工艺技术
8 环境影响
▪ 环境标准
▪ 废物排放
▪ 处理
9 应用生产
▪ 发展情况
▪ 重要性
▪ 建设争论
10 PX事故
物理性质
【中文名称】1,4-二甲苯,对二甲苯
【英文名称】 para-xylene,1,4-dimethylbenzene
对二甲苯
对二甲苯
【结构或分子式】 C8H10;C6H4(CH3)2
【分子量】 106.17
【蒸汽压】 1.16kPa/25℃
【闪点(℃)】25 ℃(封闭式),27.2 ℃(开放式)
【熔点(℃)】13.2
【沸点(℃)】138.5
【溶解情况】不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、氯仿等多数有机溶剂
【密 度】 相对密度(20/4℃水)0.8611,(25/4℃水)0.8610;相对密度(空气=1)3.66
【稳定性】 稳定
【折射率】(nD25)1.4958,(nD21)1.5004[3]
化学性质
1、对金属无腐蚀性,用稀硝酸氧化生成对甲基苯甲酸,继续氧化生成对苯二甲酸。与其他氧化剂的作用和邻二甲苯类似。对二甲苯在碳酸钠水溶液和空气存在下,于250℃,6 MPa下生成对甲基苯甲酸、对苯二甲酸、乙醛。用钴盐作催化剂,120℃经空气液相氧化生成对甲基苯甲酸。氯化反应与其他二甲苯类似。对二甲苯热解生成甲烷、氢、甲苯、对联甲苯、2,6-二甲基蒽。
2、稳定性:稳定
3、禁配物:强氧化剂、酸类、卤素等
4、聚合危害:不聚合[2]
5、常见化学反应:甲基能被常见氧化剂氧化。如用稀硝酸氧化生成对甲基苯甲酸,继续氧化生成对苯二甲酸;用酸性高锰酸钾也能将甲基氧化成羧基。甲基上的氢原子能被卤素取代。
主要用途
用于生产对苯二甲酸,进而生产对苯二甲酸乙二醇酯、丁二醇酯等聚酯树脂。聚酯树脂是生产涤纶纤维、聚酯薄片,聚酯中空容器的原料。涤纶纤维是我国当下第一大合成纤维。也用作涂料、染料和农药等的原料。[2]

   
   
  
制备方法
1. 石油二甲苯、煤焦油二甲苯中,都含有相当量的对二甲苯。由于对、间二甲苯的沸点差只有0.75℃,故不能采用精馏分离法,目前国内外研究发展的方法是低温结晶分离法;吸附分离法和络合分离法。低温结晶分离法利用二甲苯异构体的熔点差异进行分离,主要方法为深冷分步结晶,工艺技术成熟,在二甲苯分离中占优势。但此法设备庞大,对二甲苯受共熔点的限制,回收率低,只有60-70%。吸附分离法是70年代发展的新方法,此法比深冷结晶法投资少,生产总成本低,对二甲苯收率高,纯度也高,有可能取代深冷结晶法。[4]
2. 原料甲苯在烷基转移反应器中,进行烷基转移反应,生成二甲苯和苯。混合二甲苯在异构化反应器中,使部分间二甲苯异构化生成对二甲苯,反应物在稳定塔中除去轻馏分后与烷基转移工段来的二甲苯混合进入脱C9馏分塔,在塔顶获得对二甲苯含量较高的混合二甲苯,塔釜为C9以上组分。从稳定塔塔顶得到的混合二甲苯进入吸附分离工段,采用非分子筛型固体吸附剂吸附对二甲苯,解吸得纯度高达99.9%的对二甲苯产品,同时副产间二甲苯。此外,还有氟化氢-三氟化硼抽提法。[4]
毒理学资料
吸收
小鼠和大鼠实验表明,对二甲苯首先在脂质含量高的组织中沉积,例如:脂肪、血管、大脑和血管密集的器官如肾和肝。邻、对二甲苯可以穿过胎盘,分布到羊水和新生儿组织内。大鼠口服间碳14标记的二甲苯后,间二甲苯分布于脂肪组织,积累量为0.3%(雌性)、0.1%(雄性)。
放射显影照片显示,雄性大鼠在吸入对二甲苯后在鼻粘膜和大脑嗅球出现代谢物积累。该代谢物可能是芳香酸类化合物(如:甲基马尿酸和苯甲酸)。在妊娠的小鼠中进行同样的实验,发现经2000 ppm的暴露后,二甲苯在其大脑和肺浓度较高,而在肾和肝的浓度相对较低。
皮肤和呼吸道是人体吸收二甲苯的途径。暴露在46或92 ppm(百万分之一)二甲苯或邻、间、对二甲苯等比例混合物8小时时,64%的吸入二甲苯会被人体吸收。因人的呼吸速率(每分钟呼吸次数)不同,二甲苯吸收量因人而异。呼吸速率越大,二甲苯滞留量越少。20 ppm的二甲苯经呼吸的吸收率为57.7%。间二甲苯的实验数据显示,在100ppm暴露5-10分钟时,吸收率为60%,并以达到平衡状态。
对20-35岁男性的实验(实验条件:浓度600 ppm,温度25摄氏度,相对湿度50%,时长3.5小时)表明,二甲苯蒸气可经皮肤被吸收。真皮暴露测试(dermal exposure)结果为6 纳摩尔/平方厘米/小时,虽然液态二甲苯穿过皮肤的速度是1.13微摩尔/平方厘米/小时。经皮肤吸收的二甲苯以甲基马尿酸排出体外的时间比经呼吸吸入的二甲苯长2-4小时。
对妊娠的影响
在妊娠的第11、14、17天,对暴露于2000 ppm对二甲苯10分钟的怀孕小鼠进行检测,检测在暴露后的0、0.5、1和4小时进行。结果显示对二甲苯可以快速进入胚胎,但进入量相对于母体成熟组织是少量的。在小鼠妊娠期内(11、14、17天),对二甲苯均可快速通过胎盘,但其在胎儿中浓度较低;2%的对二甲苯会分布于母鼠大脑。妊娠11天时,二甲苯平均地分布于胚胎内;妊娠17天时,二甲苯在胚胎内主要停留在肝脏。
排泄
大多数进入体内的二甲苯会迅速被身体代谢并以尿的形式排出体外。兔子实验表明,口服邻、对二甲苯各1.8克后,在24小时内,50%的二甲苯会以尿的形式被排泄。
人体吸入二甲苯中的95%会以代谢物的形式经尿排出,一般而言二甲苯的代谢产物是甲基马尿酸;剩下的5%会被直接呼出。只有小于0.005%的二甲苯会以二甲苯的形式经尿排出,小于2%会以二甲苯酚排出。甲基马尿酸的排泄十分迅速,暴露于二甲苯两个小时后,甲基马尿酸就会大量排出,并呈上升趋势。
在体内的分布
成年大鼠实验表明,在暴露于217毫克/立方米(50 ppm)的二甲苯8小时后,标记物浓度最高的部位是肾(达到1000 纳摩尔/克组织)和皮下脂肪(超过250纳摩尔/克组织)。同时,坐骨神经中的浓度也高于血液。比血液浓度低的组织是大脑、小脑、肌肉和脾脏。从脂肪中排出的半衰期是2-7小时。
在人体中,二甲苯被吸收后会经循环系统迅速在体内分布。在血液中,二甲苯会与血清蛋白结合,并优先积累于脂肪细胞。二甲苯从体内各组织的清除速度均较快,但从肌肉和脂肪清除的速度稍慢。
暴露实验
二甲苯的定量暴露实验衡量了暴露于二甲苯蒸气与尿中甲基马尿酸含量的定量关系。实验对象为需要暴露在二甲苯中工作的121名男性工人,暴露浓度为二甲苯3.8 ppm(邻二甲苯0.8 ppm,间二甲苯2.1 ppm,对二甲苯0.9 ppm),苯甲酸0.8 ppm,乙苯0.9 ppm。用HPLC分析尿样后发现二甲苯浓度与尿中甲基马尿酸浓度存在线性关系,比例系数为17.8毫克/升/ ppm,单独的邻、间、对二甲苯的比例系数分别为17.1、16.6和21.3毫克/升/ ppm。
危害防护
健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮肤吸入。
健康危害:二甲苯对眼及上呼吸道有刺激作用,使皮肤脱脂。
急性中毒:短期内吸入较高浓度对二甲苯气体,可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状,严重时可导致肺水肿;麻痹中枢神经,严重时导致抽搐或昏迷,甚至生命危险。
慢性影响:长期接触可能导致肾、肝损伤。
致癌性:对二甲苯和其代谢产物暂无致癌的证据。
NFPA704对的“对健康的危害”评级为2,与乙醚相当。
根据《危险化学品名录》(2002版),二甲苯属于危险化学品,危险货物编号33535,UN号1307。
国际评估化学品致癌的权威机构(IARC)对包括PX在内的整个二甲苯类的评估结果表明,PX致癌性证据不足,即有对人体致癌性无有效证据的物质。美国政府工业卫生学家会议(ACGIH)将其归 类为A4级,即缺乏对人体、动物致癌性证据的物质。
急救方法
吸入:将人员移到新鲜空气处,如果呼吸衰弱,用氧气救生器,以实施人工呼吸,并立刻送医治疗。
皮肤接触:用肥皂或中性清洁剂清洗感染处,并且用大量水冲洗20分钟,直至没有化学品残留。若需要则送往医院治疗。
眼睛接触:立刻用流水冲洗眼睛十五分钟以上。如需要则送至眼科医生处治疗。
食入:大量饮用可导致昏迷,昏迷发生时不要催吐,以免堵塞呼吸,当呕吐发生时,保持头部低于臀部。使头部转向一边,立即送医治疗,洗胃或用活性炭浆。
最重要症状及危害效应:无此有效资料
对急救人员之防护:
⒈戴防护衣服(包含防溶剂手套)以免接触污染物。
⒉戴化学护目镜。
对医师之提示:对于食入者考虑洗胃及活性碳浆。
相关标准:
人体危险上限:900 ppm(3.9 g/m)
国外常见标准(推荐):
长期暴露上限(以一天工作八小时):100 ppm (435 mg/m),短暂暴露上限150 ppm(655 mg/m)
二甲苯的代谢物甲基马尿酸被认为是监测二甲苯浓度的指标。美国政府工业卫生学家会议建议将尿液中甲基马尿酸浓度上限设定为2克/升。
中国国内标准比国外低。
危险标记
根据《全球化学品统一分类和标签制度》和《危险化学品名录》,在包括美国澳大利亚在内的很多国家,PX属于危险化学品,PX同时属于有害品,是因为当人体吸入过量PX时,对眼及上呼吸道有刺激作用并会出现急性中毒。无论是危险标记、健康危害性、毒理学资料,还是在职业灾害防护等标准下,PX都不属高危高毒产品。长期反复直接接触PX会使皮肤脱脂,并有可能对中枢神经系统或听力有影响,也可能对人类生殖或发育造成毒性。
安全性
对二甲苯的液体及蒸汽易燃。进入消化道可导致中枢神经系统抑制,症状包括兴奋,随后头痛、眩晕、困倦和恶心,严重者导致失去知觉、昏迷,并由于呼吸中断而致死。可能造成肝、肾损伤。吸入时可能造成呼吸困难等和吞入类似的后果,及化学性肺炎和肺水肿、黏膜损伤、血液异常。
二甲苯蒸汽对眼部及上呼吸道有刺激,高浓度时会麻醉中枢神经。短期吸入高浓度对二甲苯会出现明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心呕吐、胸闷四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者甚至会躁动、抽搐或昏迷。 长时间或重复性接触或吸入以及短期吸入高浓度对二甲苯使皮肤脱脂,可造成皮肤干裂或刺激及产生神经衰弱综合征(如呼吸困难、混乱、眩晕、恐惧、失忆、头痛、颤抖、虚弱、厌食、恶心、耳鸣、暴躁、口渴、肝功能减弱、肾损伤、贫血症、骨髓的增生等)损害。此物质曾造成动物的繁殖损害和致命性结果。
制备方法
对二甲苯(PX)是一种重要的有机化工原料,主要用于生产精对苯二甲酸(PTA),进而生产聚酯。由于我国聚酯、PTA产业链的大规模发展,形成了对原料PX的巨大需求。如今,PX的工业生产方法主要有歧化及烷基转移、二甲苯异构化、二甲苯吸附分离和二甲苯分离等方法:
歧化及烷基转移工艺技术
甲苯与C9芳烃在分子筛催化剂作用下选择性转化成苯和二甲苯。ARCO公司20世纪60年代开发出Xylene-Plus技术,该技术为非临氢转化技术,但其操作费用较高、催化剂性能不好、转化率低、选择性较差。1969年进入工业化的Tatoray技术,采用绝热固定床反应器,丝光沸石催化剂,临氢操作,反应原料为甲苯和C9芳烃。该工艺具有反应器结构及反应流程简单、转化率高、选择性高等特点,而且该工艺不仅可以处理甲苯,还可以充分利用C9芳烃,最大限度地满足生产PX的要求。此外还有于1988年实现工业化的甲苯选择性技术(MSTDP)。[5]
二甲苯异构化工业技术
二甲苯异构化工艺技术是以基本不含或含少量PX的混合C8芳烃为原料,在催化剂作用下C8芳烃4种异构体(OX、MX、PX和乙苯)之间的转化技术。反应使混合C8芳烃中的PX浓度达到平衡浓度,从而提高PX产量。目前国内已引进几套二甲苯异构化装置,都以生产PX(或同时副产OX)为主要目的。我国已引进的二甲苯异构化技术均为贵金属催化剂的临氢异构化技术,该法采用有限的C8芳烃资源,能够获得比其他类型异构化工艺更多的PX及OX。[5]
吸附分离工艺技术
吸附分离工艺技术是从混合C8芳烃4种异构体(OX、MX、PX 及乙苯)中分离出PX。由于C8芳烃4种异构体化学结构相似,其物理性质尤其是沸点也接近,这给C8芳烃的分离带来困难,用通常的精密蒸馏法难以实现。专门用于二甲苯分离的工业化方法有传统的深冷结晶和选择性吸附法两种,选择性吸附方法是采用特定分子筛吸附剂和模拟移动床吸附塔对C8芳烃中的PX进行选择性吸附,再用解吸剂将PX从吸附剂上解吸下来,达到从C8芳烃中分离出PX的目的。选择吸附法在建设费用、操作费用、原料和公用工程消耗指标以及产品质量等方面均明显优于深冷结晶法。[5]
环境影响
环境标准
中国(TJ36-79) 车间空气中有害物质的最高容许浓度100mg/m3(二甲苯)
中国(TJ36-79) 居住区大气中有害物质的最高容许浓度0.30mg/m3(一次值、二甲苯)
中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准(二甲苯) ①最高允许排放浓度(mg/m3):
70(表2);90(表1)
②最高允许排放速率(kg/h):
二级1.0~10(表2);1.2~12(表1)
三级1.5~15(表2);1.8~18(表1)
③无组织排放监控浓度限值:1.2mg/m3(表2);1.5mg/m3(表1)
中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/L(二甲苯)
中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、Ⅱ、Ⅲ类水域特定值) 0.5mg/L(二甲苯)
中国(GB8978-1996) 污水综合排放标准 一级:0.4mg/L
二级:0.6mg/L
三级:1.0mg/L
根据上述材料海南PX项目环评报告,PX装置各回流罐产生的废水含有较高浓度的苯和二甲苯,不能直接排至污水处理场进行处理。环评建议该股水送至酸性水汽提装置进行预处理,通过蒸汽汽提将废水中的苯、二甲苯污染物汽提至酸性气送硫磺回收装置最终焚烧处理,汽提后废水再送入污水处理场含油污水处理系列处理后回用。
根据海南炼化800万吨/年炼油项目的环保验收报告实际监测数据来看,目前废水处理场含油废水处理系列SS、COD、氨氮、石油类、挥发酚、硫化物处理水质均符合含油废水处理系列出口水质设计指标要求。经含油污水处理系列处理后的废水全部回用,PX投产后,经该系列处理后的废水仍然全部回用于循环水场和装置区。
以海南PX项目投产后全厂排污情况汇总来看,PX项目会增加废气排放,增加SO2 NOx 烟尘 苯类气体等有害气体排放。会增加氨氮、COD、硫化物、挥发酚等水中有害物质排放。
因此,是否相应配套环保措施可以保证到位,并保证持续有效运行,是民众对PX项目最大的担心
废物排放
种类
序号
污染物名称
单位
现有
新增
总排放量





1
废气量
×10nm/a
1089068.6
525025
1624904.4
2
SO2
t/a
3209.15
20.5
3229.65
3
NOx
t/a
2586.2
752.9
3339.1
4
烟尘
t/a
760.74
217.7
978.44
5
烃类
t/a
1534
  
1534
6
H2S
t/a
0.36
  
0.36
7

t/a
20.85
19.9
40.75
8
二甲苯
t/a
  
101
101
9
乙苯
t/a
23.9
  
23.9
10
乙烯
t/a
1.5
  
1.5
11
苯乙烯
t/a
6.72
  
6.72





1
污水量
×10t/a
244.86
18.06
262.92
2
石油类
t/a
12.24
0.91
13.15
3
CODCr
t/a
135.87
10.0
145.87
4
硫化物
t/a
2.38
0.25
2.63
5
挥发酚
t/a
0.72
0.09
0.81
6
NH3-N
t/a
30.51
1.73
32.24




1
回收
t/a
414.73
20
434.73
2
废碱渣
t/a
500
  
500
3
外售
t/a
100
  
100
4
焚烧处理
t/a
5031
431.5
5462.5
5
填埋危废
t/a
4296.19
680
4976.19
6
填埋一般固废
t/a
333.57
187
520.57
处理
2012年10月中旬,国家发改委下发关于《固定资产投资项目社会风险评估报告编制大纲》的征求意见稿。该评估稿称,将建立固定资产投资项目社会风险评估的长期制度,对拟建项目的“合法性、合理性、可行性、可控性”展开社会稳定风险调查。
生态环境方面,针对群众可能“不理解、不认同、不满意、不支持”的环节逐一重点分析排查,将风险分为较小、中等、较大、重大、特别重大五个等级,“形成风险防范、化解矛盾的措施建议”。
应用生产
主词条:PX项目
PX主要用于制造对苯二甲酸,可用于化工及制药工业等。也是用于生产聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的重要中间体。PET纤维又称聚酯纤维或涤纶纤维,是一种常用的化学合成纤维。PET树脂是一种重要的透明塑料原料,用于生产饮料、食用油脂包装,平板显示器基材,车用和建筑用太阳膜等等。
发展情况
中国的PX发展经历了三个阶段:2000年以前,发展比较缓慢,但供需关系相对平衡,2000年国内自给率为88%;2000年到2010年,中国PX项目迅速发展,生产能力一跃成为世界第一;2010年至今,国内市场需求持续走高,而PX建设却步伐放缓,产能开始无法满足需求。2012年,中国对PX的实际需求为1385万吨,已经成为全球最大的PX消费国,占全球消费量的32%,但中国PX总产能仅为880万吨,自给率只有63%。
从上世纪90年代起,全球对PX的需求量便一直呈增长趋势。从1990年到2004年,PX的年均需求增长率为8.4%。目前,世界PX需求的年增长率约为5.8%。预计到2014年,世界PX需求量将增加到3480万吨。世界的PX产能主要集中在亚洲地区,早在2008年,亚洲的PX产能就已达到2460.5万吨/年,占世界总额的74.15%。而亚洲的主要PX生产国为中国、韩国、日本、印度和泰国,未来几年新建PX装置也主要集中在亚洲。除亚洲外,美国也是PX的主要生产国和出口大国;而中东地区由于富含石油资源,也是未来PX及其相关产业的新兴增长区。
为促进PX产业的发展,2006年,国家发改委曾分别制定了对PX和PTA的“十一五”建设项目布局规划,专门对二者的生产作出部署。国内PX项目的核心生产工艺都需从国外进口,由于PX的主要工艺被UOP等国外大公司垄断,由此带来的专利费高得惊人,占到总投资的10%~15%。为解决这个问题,“十二五”期间,国家对PX产业的支持将侧重于工艺研发层面,以提高PX生产装置的国产化率。
单从PX项目自身特点出发,其选址的原则有“三近”:离炼油企业近,离下游PTA工厂近,离大江大海近。国家发改委的“规划”就明确要求:新建PX项目必须以大型炼化厂为依托,并尽量与PTA企业的分布相匹配。这正是从整个产业链来考虑PX的布局。[6]
有观点称,国内一些包括PX项目在内的化工园区,离市区太近。对此,多位专家表示,这很大程度上是由历史原因造成的。国内的PX项目多是在2004年以后才发展起来的,大多建在大型化工厂早年预留下来的场地上。这些化工厂在当初建厂时,都选在了相对较偏远的位置,但几年下来,市区就已扩张到化工园区的附近。按照上述解释,“化工厂建在市区附近”的问题,实质上变成了“市区建在化工厂附近”。
重要性
PX解决了自然纤维与粮食争地的问题,也是提高汽油品质的必需品。
然而,PX项目不仅不是洪水猛兽,而且,就像现代社会离不开汽油一样,我们也离不开PX,它已经成为我们生活的一部分。
李润生说,作为基础化工产品,PX已经成为当今人们生活中必不可少的元素,融入人们日常生活的衣食住行之中。全球生产的3000多万吨PX,绝大部分都成为聚酯纤维的原料。大量的聚酯纤维被加工成服装,不仅满足全球60多亿人口的穿衣问题,还满足了人们对服装色彩、光泽、褶皱、薄厚、透明度等更多的要求。
在某种意义上,PX解决了自然纤维与粮食争地的问题。我国是一个人口众多、耕地资源相对匮乏的国家。每万吨合成纤维大约相当于7万亩耕地所产的自然纺织纤维。2012年,我国生产合成纤维约2800万吨。如果生产同等数量的自然纤维,则需要耕地近2亿亩。
PX不仅与人们的衣着有关,它也是可以直接入口之物,比如药物胶囊,PX就是原料之一。矿泉水瓶等包装材料的主要原料,也是PX。
PX和人们的住也紧密相关。它是很多建筑材料的原料,也可以用来生产油漆溶剂。随着技术的进步,PX的下游产品PET,正在越来越多地取代铝、玻璃、陶瓷和纸张,应用于电器电子、汽车及机械制造行业。
中国正在进入汽车社会,而汽油中5%左右的成分是PX。PX不但是汽油的重要组成部分,也是生产高品质汽油的必需品。
我国许多城市饱受PM2.5之苦。减少城市雾霾的重要途径之一,就是加快汽油质量的升级,降低汽油中的硫含量、提高汽油中的辛烷值。从目前技术而言,提高汽油辛烷值最好、最环保的办法,就是加入芳烃。若不考虑毒性、致癌性,苯是首选。现在,PX成为最优选择。有专家预测,未来汽油中PX的含量,将占比更多。
建设争论
在世界许多地方,都有一些旗帜鲜明地反对PX化工的人,可是这些人也许并不知道,那些写满他们诉求的“旗帜”,就是用PX的下游产品——涤纶制作的。这不是一个笑话,而是一个现实,一个让化工行业和公众都感到尴尬的现实。
根据化学品安全说明书(MSDS), PX属于低毒类化学物质,对人的眼部及上呼吸道有刺激作用,高浓度时对中枢神经系统有麻醉作用。短期内吸入较高浓度时,可出现眼及上呼吸道明显的刺激症状、眼结膜及咽充血、头晕、头痛、恶心、呕吐、胸闷、四肢无力、意识模糊、步态蹒跚。重者可有躁动、抽搐或昏迷,有的有癔病样发作。
在急性毒性方面,其“半数致死剂量(LD50,经大鼠口服)”为5000毫克/千克,而食盐的这一数值则在4000~5000毫克/千克,二者毒性差不多。
不过,MSDS也指出,长期接触PX,工人常发生皮肤干燥、皴裂、皮炎,产生神经衰弱综合征,女性发生月经异常等状况。
2007年,世界卫生组织国际癌症研究机构(IARC)将PX定义为“第三组致癌物”,即现有的证据不能证明其对人类致癌。
有传闻说,国际组织规定,PX工厂与居民区的安全距离为100公里。但王舒宏表示,这种说法是子虚乌有的。事实上,国外很多PX工厂跟居民区都相隔很近: 美国休斯敦280万吨/年PX装置距6万人城市的距离为1.2公里 ;新加坡裕廊岛埃克森美孚炼厂37万吨/年PX装置与居民区距离为0.9公里;日本横滨NPRC炼厂35万吨/年PX装置与居民区仅隔一条高速公路。
就国内而言,根据国家石油和化学工业局制定的《石油化工企业卫生防护距离SH3093-1999》标准,依据风速和污染物的不同,防护距离有所不同,但标准中的推荐值一般都在1公里以下,PX当然也不例外。
就石油化工整个行业来说,PX远远并不是最毒的,甚至可以说,它还算是其中相对较安全的。不过,值得指出的是,单纯只用目标产品的毒性衡量化工行业的污染水平是远远不够的。比如冶金的最终产品——金银铜铁等金属单质几乎不具有毒性,但生产过程中的严重环境污染已成为共识。一位曾从事环评的业内专家也指出,尽管PX本身毒性很小,但其生产过程中会产生许多种副产物,如苯、乙酸、乙酸乙酯等有机物,以及石油中含硫杂质经化学变化产生的硫化氢,这些物质的毒性都很大。
这位专家也承认,在世界范围内,PX项目存在着由发达国家向中国、印度等发展中国家转移的趋势,这固然与上下游产业发展有关,但发展中国家的环保压力要比发达国家小,这显然是一个不容忽视的重要因素。因此,人们是否对PX项目能保证在生产过程中的污染控制和出现危机情况后应急处理有信心,才是一个大大的问号。[7]
PX事故
2015年4月6日18时55分左右,漳州古雷腾龙芳烃PX项目发生漏油着火事故。据漳浦县委宣传部和漳州消防支队消息,截至7日凌晨,火势尚未得到控制。至7日凌晨4时,漳浦县杜浔中心卫生院共接收14名伤者。[8]
参考资料
1.  para-xylene  .pubchem[引用日期2015-04-6]
2.  对二甲苯  .化化网[引用日期2013-10-19]
3.  对二甲苯-物性数据  .爱化学[引用日期2014-04-2]
4.  对二甲苯  .chemicalbook[引用日期2014-04-4]
5.  路守彦. 对二甲苯工艺技术与生产[J]. 石化技术,2012,19(2):62
6.  环保总局公布全国化工石化项目环境风险排查结果》  .中国政府网.2006年07月11日 [引用日期2014-03-21]
7.  国务院取消和下放 117项行政审批项目  .江淮晨报[引用日期2014-04-4]
8.  漳州古雷PX项目发生漏油着火事故 已14人伤(图)  .中国青年网[引用日期2015-04-8]
词条标签: 中国化工学会 , 芳香烃 , 化工产品

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