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银化合物(silver compounds)
银的氧化态+1~+3。氧化态+1的化合物最普遍,+2、+3氧化态很少。一些银化合物是重要的贵金属材料。
银的简单化合物 有氧化物、氢氧化物、硫化物、硫酸盐、卤化物、硝酸盐等。(1)Ag2O:在氧中加热银粉制得,为黑褐色粉末,微溶于水,溶于HNO3’KCN溶液。受热易分解,易为H2、CO还原。(2)AgOH:AgNO3与KOH的醇溶液在-45℃以下反应而制得,为白色固体,只在低温存在。(3).Ag2S:银与硫在常温反应或通H2S至AgNO3溶液,都能生成,在自然界Ag2S成辉银矿和螺状硫银矿(acanthite)存在。Ag2S极难溶于水,其Ksp=6.2×10-52。在350℃以上Ag2S分解为银,在空气中低于1085℃生成AgSO4,是银矿焙烧与浸出的基本反应。(4)Ag2SO4:使Ag2O(或Ag2CO3)溶于H2SO4制得,为可溶性白色晶体。(5)AgCl:在自然界成角银矿(horn silver)存在。加HCl或其他可溶性氯化物至AgNO3溶液则沉淀出白色AgCl沉淀;也可用氯或氯水与银粉直接反应制得。卤化银中只有AgF溶于水,AgCl、AgBr、AgI在水中溶解度极小。AgCl在NaCl浓溶液中溶解度为o.72g/L,曾用NaCL溶液浸出含银硫化矿的氯化焙砂提银。湿法精炼银广泛采用NaCl或HCI从含银溶液中沉淀出AgCl。AgCl溶于浓HCl生成[AgCl2 ]-、[AgCl3 ]2- 、[AgCl4]3-等一系列络离子;溶于KCN、Na2S2O3、Na2SO3、NH3等的水溶液,生成相应的络合物。溶于NH3水溶液后,如加热至沸,会生成易炸的雷银。(6)AgBr:在自然界成溴银矿(bromyrite)存在。AgBr的制法和性质很似AgCl,在卤化银中AgBr的光敏性最强,见光极易分解为银。(7)AgNO3:纯银溶于HNO3,在不锈钢容器内结晶制得,为无色斜方晶体,20℃100g水中可溶222g,能与许多试剂反应,生成很多银化合物。
银的络合物Ag(I)与配体NH3、CN- 、C l- 、S2O3-等生成络合物。硫代硫酸钠作为定影剂,能使残留于照相底片上的AgBr生成[Ag2(S2O3)2]2-而溶解除去。Ag[Ⅱ]与配体Py(吡啶)、0一phen(邻一二氮杂菲)、oxin(8一羟基奎林)等生成络合物。Ag[Ⅲ]与F- 、IO4-- 、TeO66- 等少数配体生成络合物,例如:Na6H3[Ag(TeO6)2]。
用途AgNO3用作电镀银的原料(见银镀层),电解精炼银的电解质和制造各种银化合物的原料;AgBr用于生产感光胶片;AgI用于人工降雨;AgCl、Ag2O用于制造微型电池;AgO-Zn和AgO-Cd蓄电池的单位重量的电容量大,使用于空间和军用;无电解质的AgO-Zn电池可长期贮留,适用于发射鱼雷和导弹;Ag2CrO4-Li电池的贮存性能很好,放电电压平稳;AgCl-Mg电池贮存时无电解质,在加入海水后即可工作,用于海上呼救设备;AgCI用于Ti3B4高压成形和制造医用红外传送光纤;磺胺银用于烧伤治疗。
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