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锌冶炼过程有价金属的回收
recovery of valuable metals in zinc extractive metallurgy
炼锌的主要原料是硫化锌精矿。目前炼锌主要采用湿法和火法(鼓风炉法和竖罐法)。硫化锌精矿常含有以下有价金属:锌、铜、铅、镉、汞、钴、镍、砷、锑、锡、铋、锗、镓、铟、铊、硒、碲、银、金。
湿法炼锌过程中有价金属的回收 在热酸浸出黄钾铁钒法(或针铁矿法)应用于炼锌生产后,铜、镉、铅的富集回收率可达85~90%;铟、镓、铊、锗的富集回收率也大幅度增高。
① 在流态化焙烧过程中,90%以上的汞进入烟气,冷凝后进入酸泥,可从酸泥回收。其余有价金属几乎都留在焙砂中。
② 在焙砂的中性或酸性浸出过程中,99%的镉、钴,80~85%的锌,50%的铜,以及一部分稀散金属进入溶液,其余留在渣中。
③ 浸出液净化过程,铜、镉富集于用锌粉置换所得的铜镉渣中,铜镉渣是提镉的主要原料。在提镉过程中可综合回收铜、铊和锌。浸出液净化过程用黄药除钴时,钴和剩余的铜镉富集于黄酸钴渣中。在从钴渣提钴过程中,可综合回收铜、镉、锌。
④ 在回转窑处理浸出渣烟化过程,铅、镉、铟、锗、镓、铊和锌挥发进入氧化锌烟尘,有价金属的挥发率(%)为:锌85,铅95,铟72,锗31,镓14,铊87,镉91。窑渣可回收铜、银、金。
⑤ 回转窑氧化锌在多膛炉内焙烧脱氟、氯时铊富集于烟尘中,是提取铊的原料。焙烧后的氧化锌,经两次浸出,铟、锗、镓等富集于酸性浸出液中,以锌粉置换,得置换渣,是回收铟、锗、镓的原料。氧化锌浸出渣可回收铅。
竖罐炼锌过程有价金属的回收 这个过程有价金属的分布见图1[竖罐炼锌过程有价金属的分布]。
在流态化焙烧过程,90%以上的镉,30%的铅,20%的铊,10%的铟,5%的银进入烟尘;约95%的汞,5%的镉、铅进入烟气;其余有价金属留在焙砂中。在团矿焦结过程,50%以上的铟、10~15%的镉、5%的铅进入焦结烟尘,其余有价金属留在焦结矿中。在锌蒸馏过程,90%以上的金、银,80~90%的铜、锗、镓,60~70%的铊,10%的铟、铅留在残渣中;15~20%的铅,5~10%的镉、铟进入粗锌。在锌精馏过程,粗锌中的铅、铟进入粗铅,镉进入高镉锌。
① 流态化焙烧烟气含有泵,经冷凝形成汞炱,用蒸馏法精馏后,再经麂皮过滤而得金属汞。
② 从镉尘提镉时,可综合回收铟、铊、硫酸锌和铅泥,并可从铅泥回收铅、银、铋。
③ 焦结炉烟尘的主要成分是含铟氧化锌。在提铟过程中,可综合回收镉、铅和硫酸锌。
④ 蒸馏残渣可用选矿、旋涡熔炼等方法处理,采用旋涡炉熔炼时,97%的铅,90%的锌,82%的锗挥发富集于烟尘;70%以上的铜和钴富集于冰铜。残渣所含固定碳可在旋涡熔炼中用作燃料和还原剂。旋涡熔炼过程有价金属回收率(%)为:银93,锌91,铜75,铅98,锗88。
⑤ 含铟粗铅熔化后鼓风氧化时,铟进入浮渣。浮渣经酸浸、置换、熔炼、电解得金属铟。酸浸渣可回收铅。
⑥ 高镉锌可返回蒸馏炉富集,然后在镉精馏塔直接提取精镉。
铅锌鼓风炉熔炼过程中有价金属的回收 回收过程见图2[鼓风炉炼铅锌过程有价金属的分布]。
① 烧结机的烟尘,冷凝器的浮渣,洗涤器收集的蓝粉,也称返粉(见锌),一般都返回配料工序,使一部分镉、锑、砷等金属在熔炼过程中循环。
② 铅锌混合精矿烧结时,原料中大部分镉、铊和小部分铅挥发,进入烟尘。当烟尘中镉、铊富集至一定含量时,可从其中回收。原料含汞较高时,可从烧结机烟气中回收。
③ 熔炼时,烧结矿中的金、银、铜、铋、锑等金属大部分富集于粗铅,在粗铅精炼时,分别回收;熔炼过程中产出砷冰铜(黄渣)或冰铜时,铜和小部分金、银进入其中,可在处理时回收。
④ 烧结矿中的镉有50%进入粗锌,粗锌还含有少量铅,均可在精馏过程中回收。
⑤ 铅锌鼓风炉渣含锌6~8%,含铅0.8~1.5%,并含有少量镉、锑、锡等金属,用烟化炉处理炉渣,使这些金属进入烟尘,再从其中回收。
⑥ 铟主要富集于粗铅和粗锌,部分锗也进入粗锌,可在粗铅精炼和粗锌精馏过程中回收。镓和部分锗进入炉渣,可从炉渣烟化的烟尘中回收。
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