共轭效应发表评论(0)编辑词条

共轭效应，由于形成共轭π键而引起的分子性质的改变叫做共轭效应。共轭效应主要表现在两个方面。电子效应的一种。组成共轭体系的原子处于同一平面,共轭体系的p电子，不只局限于两个原子之间运动,而是发生离域作用，使共轭体系的分子产生一系列特征，如分子内能低、稳定性高、键长趋于平均化，以及在外电场影响下共轭分子链发生极性交替现象和引起分子其他某些性质的变化，这些变化通常称为共轭效应。共轭效应是指在共轭体系中电子离域的一种效应是有机化学中一种重要的电子效应.它能使分子中电子云密度的分布发生改变(共平面化)，内能减少，键长趋于平均化，折射率升高，整个分子更趋稳定。

共轭效应-基本介绍     
共轭效应
“共轭效应是稳定的”是有机化学的最最基本原理之一.但是,自30年代起,键长平均化,4N+2芳香性理论,苯环D6h构架的起因,分子的构象和共轭效应的因果关系,π-电子离域的结构效应等已经受到了广泛的质疑.其中,最引人注目的是Vollhardt等合成了中心苯环具有环己三烯几何特征的亚苯类化合物,Stanger等合成了键长平均化,但长度在0.143～0.148nm的苯并类衍生物.最近(1999年),Stanger又获得了在苯环中具有单键键长的苯并类化合物.在理论计算领域,争论主要表现在计算方法上,集中在如何将作用能分解成π和σ两部分.随着论战的发展,作用能分解法在有机化学中的应用不断地发展和完善,Hückel理论在有机化学中的绝对权威也受到了挑战.为此,简要地介绍了能量分解法的发展史,对Kollma法的合理性提出了质疑.此外特别介绍了我们新的能量分解法,及在共轭效应和芳香性的研究中的新观点和新的思维模式。
共轭效应-原理介绍     
共轭效应
正常共轭效应  又称π－π共轭。是指两个以上双键(或叁键)以单键相联结时所发生的 π电子的离位作用。C.K.英戈尔德称这种效应为中介效应,并且认为,共轭体系中这种电子的位移是由有关各原子的电负性和 p轨道的大小(或主量子数)决定的。据此若在简单的正常共轭体系中发生以下的电子离位作用：（例如:CH2匉CH-CH匉CH2、CH2匉CH-CH匉O）。Y原子的电负性和它的p轨道半径愈大，则它吸引π电子的能力也愈大，愈有利于基团-X匉Y从基准双键 A匉B-吸引π电子的共轭效应（如同右边的箭头所示）。与此相反,如果A原子的电负性和它的p轨道半径愈大,则它释放π电子使其向Y原子移动的能力愈小，愈不利于向-X匉Y基团方向给电子的共轭效应。中间原子B和X的特性也与共轭效应直接相关。 多电子共轭效应  又称 p-π共轭。在简单的多电子共轭体系中,Z为一个带有p电子对（或称n电子）的原子或基团。这样的共轭体系中，除Z能形成d-π共轭情况外，都有向基准双键A匉B-方向给电子的共轭效应:(例如等)。Z原子的一对p电子的作用，类似正常共轭体系中的-X匉Y基团。

超共轭效应  又称σ-π共轭。它是由一个烷基的C-H键的σ键电子与相邻的π键电子互相重叠而产生的一种共轭现象。依照多电子共轭的理论,一个C-H键或整个CH3基团可作为一个假原子来看待，有如结构式中的Z原子:(例如CH2匉CH-CH3、O匉CH-CH3等) 。超共轭效应存在于烷基连接在不饱和键上的化合物中，超共轭效应的大小由烷基中α-H原子的数目多少而定，甲基最强，第三丁基最弱。超共轭效应比一般正常共轭效应和多电子共轭效应弱得多。 同共轭效应  又称p轨道与p轨道的σ 型重叠。甲基以上的烷基,除有超共轭效应外，还可能产生同共轭效应。所有同共轭效应，原是指β碳原子上的C-H 键与邻近的π 键间的相互作用。大量的化学活性和电子光谱的数据表明，在丙烯基离子和类似的烯羰基中，存在一种特殊的p-π或π-π共轭现象，即所谓同共轭效应：

在丙烯基离子中是烯碳原子上的p轨道，与正碳离子(β)上的空p轨道，作σ型的部分重叠；而在类似的烯羰基中，则是羰基碳原子的 p轨道与烯碳原子(β)的p轨道作σ 型的部分重叠：
 

这种共轭效应的影响比超共轭效应还小。烷基与烯链间的整个共轭效应，应包括超共轭效应和同共轭效应。
d－p共轭  又称d轨道接受共轭。是指一个原子的p轨道与另一个原子的 d轨道重叠而产生的一种共轭现象，例如有机硅化合物结构中的d-p共轭；在这里，苯环上的一部分 π电子云进入硅的3d轨道,形成d-p共轭，使硅原子与苯环结合得更牢。 此外，共轭效应还分静态和动态两类。静态共轭效应存在于未反应的共轭分子中，它是共轭分子中 π电子的高度活动性和 π电子发生位移的结果。动态共轭效应指在起化学反应的一瞬间，由于进攻试剂的作用，使共轭体系中π电子密度重新分布所引起的一种共轭现象。
共轭效应-形成条件     
共轭效应
共轭效应是指两个以上双键(或三键)以单键相联结时所发生的电子的离位作用。英戈尔德，C.K.称这种效应为仲介效应，并且认为，共轭体系中这种电子的位移是由有关各原子的电负性和p轨道的大小(或主量子数)决定的。据此若在简单的正常共轭体系中发生以下的电子离位作用：(例如：CH2CH—CHCH2、CH2CH—CHO)。Y原子的电负性和它的p轨道半径愈大，则它吸引电子的能力也愈大，愈有利於基团—XY从基准双键AB—吸引电子的共轭效应(如同右边的箭头所示)。与此相反，如果A原子的电负性和它的p轨道半径愈大，则它释放电子使其向Y原子移动的能力愈小，愈不利於向—XY基团方向给电子的共轭效应。中间原子B和X的特性也与共轭效应直接相关。

诱导效应是指在有机分子中引入一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象，称为诱导效应。诱导效应在有机化合物分子中，由于电负性不同的取代基（原子或原子团）的影响，使整个分子中的成键电子云密度向某一方向偏移，这种效应叫诱导效应。诱导效应的特征是电子云偏移沿着σ键传递，并随着碳链的增长而减弱或消失。例如，醋酸是弱酸（pKi＝4.76），醋酸分子中的α-碳原子上引入一个电负性比氢强的氯原子后，能使整个分子的电子云向氯原子偏移，结果增强了羟基中氢原子的质子化，使一氯醋酸成为强酸（pKi＝2.86，酸性比醋酸强）。比较各种原子或原子团的诱导效应时，常以氢原子为标准。吸引电子能力（电负性较大）比氢原子强的原子或原子团（如—X、—OH、—NO2、—CN等）有吸电子的诱导效应（负的诱导效应），用-I表示，整个分子的电子云偏向取代基。吸引电子的能力比氢原子弱的原子或原子团（如烷基）具有给电子的诱导效应（正的诱导效应），用I表示，整个分子的电子云偏离取代基。在诱导效应中，一般用箭头“→”表示电子移动的方向，表示电子云的分布发生了变化。诱导效应是一种短程的电子效应，一般隔三个化学键影响就很小了。
共轭效应-与角色培育   
 
共轭效应
在有机化学领域，由于分子中原子群体之间的相互制约，相互配合和相互影响，从而使整个有机化合物的分子结构更趋稳定，内能内耗减少，分子极性增大，抗力增加，外力对它不容易破坏，这种现象称为“共轭效应”。

在有机化合反应中形成“共轭效应”的关键，是使每一个原子按照其在分子结构中的相互关系和各自“角色”，重新“整合定位”，相互作用，相互制约，“取长补短”，形成结构稳定、抗力增强的新生有机体。在未成年人思想道德建设过程中，“共轭效应”发挥着巨大作用，它启发我们要着力于从教育、社会一体化的观念出发，培养青少年的社会角色意识和社会归属感，从而在与社会成员（包括老师同学、家庭成员、邻里乡亲、社区单位成员）的相互交往、相互影响、相互教育的过程中确立自己的社会角色，培养作为合格公民应具有的社会责任感，积极参与建设良好的社会风尚，促进社区乃至整个社会的稳定与发展。

市场经济越发达，社会化程度越高，越需要社会成员在整体意识的指导下形成高度的社会角色意识和社会责任感，这是社会发展的巨大推动力；另一方面，正是由于社会之中人们之间的相互关系的重新整合，使社会环境可以造就良好的社会文化，社会成员形成共同的价值观念，共同的行为规范，共同的生活方式和一定的社会风尚。这种社会行为规范和社会风尚，对每一个社会成员又起着潜移默化的“同化”作用，不仅使民族的传统美德得以继承和发扬，也使符合时代潮流和群体期望的新观念、新风气得以认同和形成。

在未成年人思想道德建设过程中，首先要帮助青少年学生在社会需要和自身发展中寻求共同点和结合部，按照社会需要和自身追求来确立自己的目标，并在实现目标的过程中把社会需要内化为自身的需要；其次，帮助青少年从社会角色认知中明确自己享有的社会权利和必须承担的社会义务，自觉履行应尽的社会责任，成为合格的社区居民和社会公民；第三，启发青少年学生认识到社会环境的优化，不仅有利于社会全体成员的需要满足，而且也为自身需要的实现创造了条件，促使青少年在行动上努力做到自我价值的实现要为社会需要的实现创造条件，至少不以破坏社会需要的实现为手段。

“共轭效应”强调相互配合，也强调相互制约，无论配合和制约都要遵循有机体的结构规律，“共轭”必须在一定的结构模式和结构规则下才能发挥最大效应。这些折射到未成年人社会角色培育，就要求既注重“以德教化”，也注重“以法规范”，培养出“知法守法”、“依法做人”的合格公民。可以对市场经济下育人环境的优化提出这样的方针：以社会引导为主体，法律规范和经济规范为两翼，形成动态互补、浑然一体的社会角色培育环境，在引导中规范，在规范中引导。

共轭效应-与和谐互动   
 
共轭效应

国际政治学和地缘社会学都有一个名词术语，叫做“共处效应”，是指在政治集群或社区部落之间由于彼此约定并共同遵守一定的政治原则、规则和民族、社会的公法、公约，从而实现和平共处、和谐互动、繁荣共享的共同目标。现代社会具有信息性、开放性和整体互动性的特点，科技越发展，分工越细，越需要沟通和整合，这样才能发挥整体效益。交往可以扩大信息量，增长知识，提高自身的文明水平，独学而无友，则孤陋寡闻，这一点已被越来越多的人所认识。对于未成年人而言，人际交往的意义不仅仅在于满足某种具体需要，更主要的是，人际交往对未成年人健康成长和适应未来发展起着不可或缺的作用。

校园是一个人际交往比较密切的环境，未成年人的年龄、学识和阅历也很相近，而他们在交往过程中，往往以同龄人、同层次的人为参照标准。通过积极的人际交往，通过他人对自己的评价和态度，通过群体这面镜子的反射，可以对自己的能力、水平、个性等有更全面、深刻的认识，更清楚地了解自己的长处和不足，从而明确自己的追求目标和发展空间。不仅如此，个体在与人交往中常常会暴露出独处时和家庭生活环境中不能发现的毛病与问题，这样未成年人在交往过程中就会不断重新审视自己的个性，并自觉地完善自我，协调与他人之间的关系，以取得满意的交往效果。其次，交往有益于未成年人个性的发展和完善。人的个性除了受先天遗传因素影响外，更重要的是后天环境的影响，良好的人际环境有助于个性的发展和优化。人际交往的时间和空间越大，人的精神生活就越丰富；如果不能很好地进行人际交往，心理的需求得不到满足，人的情绪就会低落而产生一定的失落感，这就极易导致心理疾病。另一方面，交往活动也是未成年人社会化的必经之路，个体的社会化只有在社会交往中才能进行和实现，未成年人的交往性质和交往能力，直接影响着自身的社会化程度和水平。通过交往，学会与人合作，才能实现奋斗目标；个人的才干只有在交往过程中才可能得到表现，从而才能获得社会的承认和他人的尊重。

未成年人思想道德建设过程中，“共处效应”也发挥着巨大作用，它启发在培养未成年人的社区角色意识和社会归属感的同时，积极引导他们与老师同学、家庭成员、邻里乡亲、社区单位成员相互交往、相互影响，建设良好的人际关系，促进家庭、学校、社区乃至整个社会的和谐。未成年人社会化过程中最常见的问题是社交恐惧症，主要表现为对人际交往特别敏感、害怕，极力回避与人接触，总是担心自己社交不成功，对一些集体活动避而远之；由于交往的范围越来越小，最后走进自我封闭的圈子里。因此，未成年人思想教育的重点之一就是帮助他们增强自信心，克服交往心理障碍。要充分认识到自己的不足并乐于承认既成的事实，不要过于看重社交和自身形象的完美，不要在生活的细枝末节上左顾右盼，要学会泰然处之的生活方式。

中国的传统文化是一种伦理主导型的文化，它强调上下之间的交往依赖性乃至某种依附性。社会主义市场经济的发展打破了这种纵向的相互依赖的交往关系，使得人际关系从人伦所属关系变为平等竞争关系，经济关系成为直接的社会关系。积极的竞争、良性的竞争会促进良好人际关系的形成和发展。正是由于有了竞争对手的存在，才能激发潜力，触发灵感，发现自己的不足，找到改进的方法，进而有助于个人内在价值的实现。因此我们特别要注重引导未成年人正确处理竞争与合作的关系，做到既敢于竞争又善于合作，正视竞争，参与竞争，在竞争中合作，在合作中竞争，在激烈的竞争中去施展自己的才能。

共轭效应-与情境营造   
 
共轭效应
物理界有这么一种现象，当外力的频率与振动体的固有频率接近或相同时，外力体的振动会使振幅急剧增大，这种现象称之为“共振效应”。德育工作也存在着“共振效应”。学校的一切教育活动，目的都是对学生进行塑造，都体现着教育者的塑造意图。但在这个过程中，学生也并非像模具中的坯料一样，完全处于被动的地位，他们接受不接受教育者的塑造，接受的程度如何，都与他们作为认识主体的接受心理紧密相关。心理学对个体情感的研究表明，情感对人的认知活动有极大的作用。教育内容即使是正确的、科学的，也都要经过主体的情感过滤，才能内化为他们的心理成分。如果不能实现教育者与被教育者的心灵“共振”，就根本谈不上疏导和转化。这就要求德育工作者深入了解学生，潜心营造师生之间的心理交融氛围，并选择德育目标与学生精神需求的最佳结合点和最佳时机，使德育目标在受教者与施教者的情感共振、共鸣中得以认同、内化和实现。

物理上的共振现象有三个条件：一是两物体振动频率相同，二是两物彼此靠近（靠得越近，振幅越大），三是要有一定的“时空场”。同样道理，施教者与受教者的心灵“共振”也是有条件的。第一，“知其心而融其情”，德育工作者要想接近受教育者的“心理频率”，必须深入了解自己、了解学生，对学生个性心理有个自觉的理解与把握，主动调节自己，为实现心灵的“谐振”创造一个良好的环境。第二，“亲其师方信其道”。在未成年人思想教育方面，亲情道德比知识更重要。德育工作者只有主动地接近学生、关心学生、热爱学生，才能感染、影响学生，师生的心贴得越近，越能产生心灵上的沟通和震颤。第三，“取心融情，无机不能”，心灵“共振”的最佳时机是当学生在心理需求上的某种矛盾产生出现探索性的意象的特定情境时，应及时接近学生“融情取心”，此时最能触及人的心灵，震撼人的魂魄，师生之间不仅产生强烈的“情感共振”，还会产生强烈的观念认同和思想共鸣，从而使受教育者的心灵上留下难以磨灭的印记，教育者的塑造意图得以实现。

社会主义市场经济体制的建立，给人们带来了竞争求生存求发展的主观能动性，这种主观能动性一方面表现在竞争中产生的具有动力作用的内驱力上。另一方面也表现为主动调节自制力上，像自强、自信、角色感、责任心、顽强专一等心理品质，既具有动力性质，又具有自我约束的功能。这种自劝与自控结合的心理品质为我们创设良好的心理氛围，培养学生良好的心理素质创造了有利条件。德育工作者要努力创设一种和谐宽松的心理氛围，以“融情入世”的态度对学生进行疏泄和引导，营造未成年人“快乐成长”的氛围，改变当前教育重智力轻情感，重学科成绩轻综合素质的不良倾向，将减负工作和素质教育引向深入。对学校尤其是一些名牌幼儿园、重点学校来说，要改变片面增加学习时间和科目的做法，实现课时专时专用，提高教学效率，把更多的时间还给学生；对家庭来说，应当打破家庭教育“单体作业”方式，让孩子走进社区、走向同伴，在集体教育中追求快乐、寻找快乐、创造快乐、展示快乐、体验快乐，实现学习与娱乐、个人努力与集体进步相成相长格局；对教育主管部门来说，可以广泛征集各方建议和意见，为孩子们设计一些“快乐计划”，供学生、家长和学校参考，以培养和形成未成年人快乐的人生理念、生活态度和健康的心理与心智需求。