醋酐发表评论(0)编辑词条

　　国标编号：81602
　　CAS号：108-24-7
　　中文名称：乙酸酐
　　英文名称：Acetic Anhydride
　　别名：醋酸酐；醋酐；乙酐；Ac2O
　　分子式：C4H6O3；(CH3CO)2O
　　外观与性状：无色透明液体，有刺激性气味（类似乙酸），其蒸气为催泪毒气。
　　分子量：102.09
　　蒸汽压：1.33kPa/36℃
　　闪点：49℃
　　熔点：-73.1℃
　　沸点：138.6℃
　　溶解性：溶于苯、乙醇、乙醚；稍溶于水。
　　密度：相对密度(水=1)1.08；相对密度(空气=1)3.52
　　稳定性：稳定
　　危险标记：20（酸性腐蚀品）
　　主要用途：用作乙酰化试剂，以及用于药物、染料、醋酸纤维制造、制引发剂、漂白剂等。
化学性质
　　在水中发生水解生成乙酸，在热水中立即反应。
　　与醇发生醇解反应生成酯和酸，例如乙酸酐溶于乙醇生成乙酸乙酯和乙酸。
　　与氨作用生成乙酰胺，在氢化铝锂作用下，乙酸酐可以还原生成伯醇；
　　与过氧化钠或过氧化氢作用生成过氧化二乙酰；
　　乙醇钠做催化剂，与苯甲醛发生缩合反应生成肉桂醛。
　　乙酸酐不是氧化物。
生产制备
　　
试验室制备

　　生成
　　首先，将10ML苯胺和15ML乙酸加入到50ML的圆底烧瓶中，并在其中加入少量锌粉和沸石。
　　在烧瓶上加分馏装置，上面加上温度计，并用支管试管收集蒸馏出来的少量水和乙酸。电热套加热。
　　先控制温度保持烧瓶中液体微沸10分钟左右。再加大电压，升高温度，保持温度计温度在105度，大概50分钟。
　　这时，温度计的温度降低，说明反应基本完全。
　　趁热把烧瓶中的液体倒在冷水中搅拌，有沉淀后减压抽滤。
　　提纯
　　在生成物中加入热水。
　　注意：是热水，且不要太多，刚好溶解即可。
　　趁热用热水漏斗过滤。降温使结晶。用减压漏斗抽滤，干燥即可。
　　原理
　　阿司匹林，即乙酰水杨酸，通过以下反应合成，
　　浓硫酸
　　水杨酸+乙酸酐________乙酰水杨酸+甲酸
　　用乙醇和水（混合溶剂）析晶，并进行重结晶。
　　器具
　　100mL锥形瓶、温度计、水浴器、酒精灯、铁架台及其附件、玻璃棒、吸滤瓶（布氏漏斗）、漏斗、滤纸、烧杯、天平及砝码、结晶皿、量筒、和试管。
　　试剂
　　水杨酸（固体）、乙酸酐（密度1.08g/mL）、15mol/L磷酸（或浓硫酸）、乙醚、石油醚、和三氯化铁溶液。
　　实验步骤
　　称取2.67g水杨酸置于50mL磨口锥形瓶中，加入5.10g乙酸酐，5~7滴浓磷酸，小心振摇混匀。加入1~2粒沸石，装上球型冷凝管，在80℃左右的水浴中加热并保温15分钟。取出锥形瓶，边摇边滴加1mL冷蒸馏水。快速加入20mL冷蒸馏水，立即进入冰浴冷却。若无晶体或出现油状物，可用玻棒摩擦内壁（注意必须在冰水浴中进行）。待晶体完全析出后用布氏漏斗抽滤，用少量冰蒸馏水分二次洗涤锥形瓶后，再洗涤晶体，抽干。
　　晶体放入原磨口锥形瓶中，加入10mL 95%乙醇及1~2颗沸石，接上冷凝管在水浴中加热溶解后，移去火源，取下锥形瓶，滴入冷蒸馏水至沉淀析出，再加入2ml冷蒸馏水。析出完全后，抽滤，以少量冷蒸馏水洗涤晶体二次，抽干，取出晶体，用滤纸压干，移入干的表面皿中，于80℃干燥箱中干燥40分钟后，冷却，称重。测定熔点。
　　实验总结
　　⒈ 在乙酰水杨酸重结晶时，滴加水的标准是什么？为什么这样做？
　　在乙酰水杨酸重结晶时，滴加水的标准是：滴入冷蒸馏水至沉淀析出，再加入2ml冷蒸馏水，析出完全后，抽滤，以少量冷蒸馏水洗涤晶体二次。因为重结晶的目的之一是为了调节溶剂极性，并且阿司匹林易溶于水，若加入过多的水的话会使阿司匹林溶于水中变成滤液。从而使得产量降低。
　　⒉ 在该反应过程中可能发生的副反应和生成的副产物有哪些？
　　本实验中可能产生的：
　　①副产物
　　乙酰水杨酸酐，水杨酸，乙酸苯酯，水杨酸苯酯，乙酰水杨酸苯酯。
　　②可能的副反应
　　[2]原料水杨酸可能带入脱羧产物苯酚和水杨酸苯酯，与原料醋酸酐酸化，生成乙酸苯酯和水杨酸苯酯。另外苯酚和水杨酸苯酯有可反应生成乙酰水杨酸苯酯。三者不溶于碳酸钠，药典规定应检查碳酸钠中的不溶物。
　　
工业制备

　　[2]乙酸酐是由乙酸与乙烯酮反应制得，而乙烯酮可由丙酮或乙酸热裂制得。也可在汞盐催化下由乙炔与乙酸反应，先生成双乙酸亚乙酯CH3CH(OCOCH3)2，然后在氯化锌或硫酸催化下，热裂成乙酸酐和乙醛。在乙酸钴、乙酸铜的环境影响
　　
一、健康危害

　　侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
　　健康危害：吸入后对有刺激作用，引起咳嗽、胸痛、呼吸困难。眼直接接触可致灼伤；蒸气对眼有刺激性。皮肤接触可引起灼伤。口服灼伤口腔和消化道，出现腹痛、恶心、呕吐和休克等。
　　慢性影响：受本品蒸气慢性作用的工人，可得结膜炎、畏光、上呼吸道刺激等。
　　
二、毒理学资料及环境行为

　　毒性：属低毒类。
　　急性毒性：LD501780mg/kg（大鼠经口）；4000mg/kg（兔经皮）；LC501000ppm，4小时（大鼠吸入）
　　刺激性：50ug，重度刺激。家兔经皮开放性试验：525mg，重度刺激。
　　危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
　　燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳。
现场应急监测方法
　　气体检测管法；水质检测管法；气体速测管法。
实验室监测方法
　　气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编
　　羟肟酸比色法《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社

急处理处置方法
　　
一、泄漏应急处理

　　疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。合理通风，不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减慢挥发（或扩散），但不要对泄漏物或泄漏点直接喷水。用活性炭或其它惰性材料吸收，然后收集运至废物处理场所处置。如大量泄漏，利用围堤收容，最好不用水处理，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
　　废弃物处置方法：建议用焚烧法处置。
　　
二、防护措施

　　呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，佩带自给式呼吸器。
　　眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
　　防护服：穿工作服（防腐材料制作）。
　　手防护：戴橡皮手套。
　　其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
　　
三、急救措施

　　皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤，就医治疗。
　　眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
　　吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
　　食入：误服者立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。
　　灭火方法：雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。[1]